Гиперконъюгация (сверхсопряжение)– стабилизация частично заполненной или свободной орбитали путем перекрывания с заполненной связывающей σ-молекулярной орбиталью.
Например, стабилизация вторичного свободного радикала (изопропил) за счет делокализации неспаренного электрона при перекрывании р-АО углерода и σ-СМО связи С–Н (p,σ-сопряжение):
