Идентификация соединений по протонным спектрам(2)
Требуемые условия завершения
Попытка: 21
К настоящему времени Вы заработали баллов: 0 из 0 возможных.
Идентификация соединений по протонным спектрам(2)
В качестве следующего примера рассмотрим соединение, состоящее из углерода, кислорода и водорода, протонный спектр которого содержит три группы линий: синглеты с химическим сдвигом 2.4 м.д. и 9.8м.д., и мультиплеты с химическим сдвигом 7.1 и 7.7 м.д.
Над линиями обычного спектра расположены "ступеньки" интегрального спектра, высота которых пропорциональна числу протонов, входящих в состав соответствующей группы магнитоэквивалентных протонов. Сопоставление суммарных высот интегрального спектра позволяет получить соотношение числа протонов равное 1:4:3.
Рассмотрим вначале группу линий, расположенную в области химических сдвигов 7.1- 7.7 м.д. Как мы уже выяснили в предыдущем примере, и как это следует из обзора анализа сложных спектров, это область ароматических протонов. Симметричный вид мультиплета позволяет сделать предположение о том, что ароматические протоны образуют спиновую систему АА'BB'. Компьютерное моделирование системы АА'BB',
позволяет обнаружить гораздо большее число линий (полное число линий в спиновой системе АА'BB равно 24), расположение которых, тем не менее, свидетельствует о наличии симметрийных свойств модели. Меньшее число линий в спектре неизвестного 2 связано с тем, что спектр охватывает большой диапазон химических сдвигов и имеет меньшее разрешение. Наличие двух синглетов, расположенных в разных частях спектра, говорит о присутствии двух разных заместителей и, таким образом, только пара-замещенный бензол может быть претендентом на роль неизвестного 2.
Для выяснения природы заместителей X и Y необходимо учитывать химические сдвиги и формы линий, соответствующих X и Y. Так пик при 10.1 м.д. может быть обусловлен как карбоксильной, так и альдегидной группами, однако линия, соответствующая карбоксильному протону, всегда шире и ниже линии, соответствующей альдегидному протону. Поэтому первый заместитель это альдегидная группа. Пик при 2.4 м.д. соответствует алкильным протонам и, учитывая соотношение числа протонов, полученное из интегрального спектра, можно сделать вывод, что вторым заместителем может быть либо CH3, либо CH3O. Однако, как следует из таблицы
и из спектра,
протоны метоксильной группы имеют существенно больший химический сдвиг. Поэтому, вторая функциональная группа это CH3, а неизвестное 2 это параметилбензальдегид.